在pymongo中，插入数据时如果遇到重复键（Duplicate Key Error），可以使用tryexcept语句捕获异常，以下是详细的步骤和示例代码：

1、确保已经安装了pymongo库，如果没有安装，可以使用以下命令安装：

pip install pymongo

2、连接到MongoDB数据库，这里以本地MongoDB为例：

from pymongo import MongoClient
client = MongoClient('mongodb://localhost:27017/')
db = client['mydatabase']
collection = db['mycollection']

3、使用tryexcept语句插入数据并捕获重复键异常：

data = {"_id": 1, "name": "张三", "age": 25}
try:
    collection.insert_one(data)
except Exception as e:
    print("插入数据时发生错误：", e)

在这个例子中，我们尝试向名为mycollection的集合中插入一条数据，如果_id字段的值已经存在，将会抛出一个重复键异常，通过使用tryexcept语句，我们可以捕获这个异常并输出相应的错误信息。